2. 陆军装甲兵学院 科研学术处, 北京 100072
2. Department of Scientific Research, Army Armored Force Academy, Beijing 100072, China
锂离子电池主要采用天然石墨作为负极材料,其存在着储锂容量低、充电时体积膨胀较大导致电极结构不稳定、循环性能差等缺点,不能满足高性能需求[1-7].研究表明:金属/合金-碳族复合材料结构稳定、体积膨胀小,有望用作负极材料[2-4].当前研究的热点是:找到适合的金属和碳族材料,优选制备方法和工艺,制得结构优良的复合材料,实现商业化应用[8-9].
经过理论推算(第一性原理、平衡相图法)[2]和实验测试发现[1-2]:过渡族金属元素镍(Ni)与石墨烯纳米薄片(Graphene nano sheets, Gns)的复合材料Ni-Gns,预期电化学性能高,满足锂离子电池对负极材料的绝大多数指标要求[10-14].其优点是:1)镍的加入,可增强碳负极的石墨化程度,增大其层间距[10-13];2)沉积到碳负极表面的镍氧化物可消除表面活性缺陷,增加储锂的活性点,提高可逆容量与循环性[11];3)Gns具有蜂窝状二维片层结构,其层状间隙较大且小尺寸效应强[8, 11],既可在减小Li+嵌入脱出的行程和深度的同时,为离子的扩散提供快速通道,又可缓解消散Li+在嵌入和脱嵌时负极产生的内应力,解决负极因“体积膨胀”带来的结构坍塌失效难题,进而提高电极的循环寿命[14-15].亟待解决的难题是[1, 14]:1)Gns的分散性有明显改进;2)Gns的纳米结构及其优异性能能够有效的传递给基体,即要求复合镀层界面良好,Gns在其中弥散、均匀分布.
目前,金属-石墨烯复合材料的制备主要有三种方法[15-22]:1)氧化还原法;2)化学气相沉积法(CVD);3)电沉积法.氧化还原法制得的材料电化学性能下降很大,需要后处理恢复或增强[15-17]. CVD适合大面积材料的制备,工艺复杂且成本高[18-22].电沉积是制备金属基碳族纳米复合材料的主要方法,但纳米微粒(短纤维或晶须)容易自发团聚的问题需要解决[19].
美军军备和研发工程中心和韩国科学技术院使用电沉积法分别制备出数种金属基石墨烯复合材料,但它们的电化学性能均较低;分析认为,主要原因是石墨烯的自发团聚导致复合镀层微观结构不良,使得导电性降低[1].
超声辅助喷射电沉积技术,是把超声强化作用和喷射电沉积特点有机结合在一起的新型技术适合金属—碳纳米复合材料的制备.使用超声辅助喷射电沉积技术制备Ni-Gns复合材料并将其用作锂离子电池负极的研究未见报道.
本文研制超声辅助喷射电沉积试验装置,制得Ni-Gns锂离子电池负极材料.设计并实施正交实验,求得对该材料电极性能影响的最优工艺条件组合,并对超声辅助喷射电沉积Ni-Gns复合镀层的影响机理进行探讨.
1 实验概况 1.1 实验装置实验装置原理见图 1.超声喷射装置固定在支架上,它发出超声波并直接作用于溶液.三坐标数控平台通过支架实时控制超声射流装置的位置和移动速度;待镀件与超声喷射装置分别连接电源的阴极和阳极.带有超声振子的喷嘴和实验装置的其他部分实行一体化设计和制造.喷嘴总成中的钛合金转接头,其一端连接喷嘴,另一端插入超声波发生器,侧边开口将受压电解液压入喷嘴总成.该装置综合了喷射电沉积和功率超声的优点,为射流提供超声能量,利于在电解液和待镀件接触面上提升离子传送速度、改善分布状况[23-25].超声能量在沉积区域产生声热能,促进纳米粒子的共沉积,进而提高电镀质量[26-29].
针对Gns极易团聚且与金属基体的润湿性较差[17-20, 22]的问题,采用以下方案解决:
1) 添加适量的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),促进Gns的分散[30-35]. CTAB是阳离子型表面活性剂,其分子式[36]为C16H33N+(CH3)3Br-,易在水溶液中分解,得到CH3 (CH2)15(CH3)3N+.后者中的亲水基团指向溶液方向,而憎水基团易吸附于Gns的表面,这就使得Gns表面带有正电荷,能阻止纳米粒子的团聚[37],增大其与Ni基体的润湿角[38].
2) 采用超声分散+机械分散+镀液循环泵送相结合的手段,保持镀液良好的分散性.经功率超声作用后,CTAB中的烃链会与Gns碳层上的活性基团发生枝接反应,进而把Gns包覆,Gns的层间距离被“撑大”,层间力被削弱,自发团聚倾向被抑制,Gns与Ni基体的润湿性得到增强[39-41].
1.3 正交实验设计不考虑超声波输出参数的情况下,增强相掺量m、电流密度D、镀液温度T和镀层厚度h,对使用超声辅助喷射电沉积技术制得的Ni-Gns复合镀层的电极性能影响最为显著[29, 40-41].因此,采用L16(44)正交表,即4因素4水平的正交实验[42-45],求得电极性能最优的工艺参数值及显著性顺序.因素及水平情况如表 1所列.
实验取m1 = 0.25 g·L-1,m2 = 0.50 g·L-1,m3 = 0.75 g·L-1,m4 = 1.00 g·L-1,4个水平;取D1 = 27 A·dm-2,D2 = 33 A·dm-2,D3 = 40 A·dm-2,D4 = 46 A·dm-2,4个水平;取T1 = 25 ℃,T2 = 30 ℃,T3 = 35 ℃,T4 = 40 ℃,4个水平;取h1 = 30 μm,h2 = 40 μm,h3 = 50 μm,h4 = 60 μm,4个水平.
1.4 实验材料及表征底板材料为正火态的45钢,尺寸为50 mm×15 mm×5 mm.选用的Gns由南京吉仓纳米科技提供,型号为JCGNP-10-5,其厚度为5 ~ 8 nm,片径为10 ~20 nm,属于纳小尺寸、高纯.试验采用的镍基镀液配方如表 2所列.该溶液pH = 4.0,密度为1.20 g·cm-3.除正交实验外,其他工艺参数见表 3.
试验工艺流程为:基体预处理(打磨→电净→活化→打底)→复合镀液制备→超声辅助喷射电沉积→镀后处理→镀液调整.
1.5 样品表征采用Nova Nano SEM 650型场发射扫描电子显微镜(SEM)观察复合镀层的表面形貌;采用FEI Tecnai 20型透射电镜(TEM)观察复合镀层的微观组织结构及形貌特征;采用Metrohm Autolab PGSTAT128N型多通道电化学工作站进行电极性能试验;采用ZHCH518D型充放电一体机进行电池充放电实验.
1.6 电极性能测试制得镀层试样后,在其上截取Φ10mm的薄片,制成电极片,并使用干燥皿干燥,之后在净化手套箱组装成纽扣型2016式电池.使用EC(碳酸乙烯酯)+ DEC(碳酸二乙酯)+ EMC(碳酸甲乙酯)的混合溶液为电解液,体积比为1:1:1,隔膜是聚丙烯微孔膜(Celgard 2300).
2 实验结果与分析 2.1 正交实验结果以复合材料充放电循环50次后的放电容量为评价指标[2, 10-14],对Gns掺量m、电流密度D、镀液温度T、镀层厚度h这4个参数进行正交试验,试验方案及数据见表 4,数据直观分析结果见表 5.
由表 5的极差值分析得知[42-45],各参数对电极性能的影响按显著性顺序由高到低排列为:m、h、D、T.当m = 0.75 g·L-1,h = 30 μm,D = 33 A·dm-2,T = 35 ℃时,电极性能最优.
2.2 试验结果分析 2.2.1 Gns掺量可看出:随着Gns的掺量的增加,镀层的电极性能先提高后降低,在m=0.75 g·L-1时达到最优.这一结论也可由纳米复合镀层电导率增强模型[46-49]分析得:
$ {\sigma _c} = {\sigma _m}\left( {1-{V_i}} \right) + {\sigma _i}{V_i} = {\sigma _m} + \left( {{\sigma _i}-{\sigma _m}} \right){V_i}. $ | (1) |
式中: Vi为增强相的体积分数;σi为增强相的电导率;σm为基体材料的电导率;σc为复合材料的电导率.影响复合材料电导率的因素主要有:基体材料的电导率;增强相的电导率;增强相的体积分数.
由上述模型结合超声空化效应理论及“渗滤理论”[17-18, 20-22, 50-54]分析得知,在超声空化和声流效应的共同作用下,Gns的团聚减轻,分散度提高,电沉积过程加速,Gns的复合量与其掺量成正比增长;继续增加Gns的掺量达到阀值时,Gns的复合量达到最大,此时镀层的电极性能最优;Gns掺量超过阀值后,其团聚程度增强,镀液扩散传质速度降低,镀层中Gns含量下降,导电性降低[40].
2.2.2 电流密度电流密度对Ni-Gns复合镀层电极性能的影响见图 4.可以看出,随电流密度的增加,电极性能先升高后降低,D = 33 A·dm-2时达到最优.
由Guglilelml理论分析可知,电流密度的大小决定基体相金属Ni2+离子沉积速度的快慢,进而影响复合镀层中Ni与Gns的相对含量.随着电流密度的增加,Gns的复合量呈现先升高后降低的趋势,其机理见图 5.
电流密度低时,Ni2+的沉积速度慢,Ni在阴极表面的沉积过程也随着喷枪的往复运动而处于不稳定状态,效率较低,因而不能均匀地与增强相即Gns形成共沉积并对其包覆;镀液处于循环流动状态,易造成未被牢固包覆的Gns脱落,降低复合镀层中Gns的复合量[40, 51];平均电流密度增大,则降低晶粒的形核势垒,形核率增大且晶粒细化,电沉积效率随之提高,Gns的复合量增加,电极性能增强[55-56];当电流密度较大时,Ni2+沉积速率较快,沉积量明显增多,也会导致复合镀层中Gns的相对含量降低[56].这两种因素的综合作用导致电极性能的降低.
2.2.3 镀液温度镀液温度对Ni-Gns镀层电极性能的影响见图 6,可看出,电极性能先升高后降低,在T=35 ℃时达到最优.
根据Fick扩散定律[57]和希乌尔公式[58-59]分析得知,镀液温度较低时,粒子运动速度和阴极反应速度都较缓慢,形核数目较少,镀层不够致密,导电性能不强;镀液温度升高,加快阴极反应速度,促进镀液中离子的扩散运动,粒子冲击和碰撞镀件表面的速度加快,对镀件表面的冲刷作用增强,从而使镀件表面催化活性点的数目增加,提高Ni2+的沉积速度,改善Gns在复合镀层中的分布状况,促进导电逾渗网络的形成[1].这时晶粒的生长比较均衡,松装密度变化比较小,导电性能随之增强[60-63];镀液温度继续升高时,粒子的运动速度进一步加快,当粒子速度达到某一极限值时,阴极过电位进一步减小,电场力持续减弱,粒子表面的电荷密度随之减小,其表面对正离子的吸附能力降低,导致镀层中Gns的复合量下降;并且由于粒子碰撞时的反射作用,粒子在镀件金属表面停留时间会随着粒子运动速度的加快而缩短,这些因素都不利于金属离子的沉积[64-66].另一方面,由于镀液黏度持续下降,阴极表面对粒子的吸附力也随之下降,Ni粒子嵌入镀层愈加困难,而且也会使已经吸附的Ni粒子易于从基体表面脱落,形成游离的金属镍碎片,导致镀液中Ni2+的浓度持续降低[56];另外,温度升高,晶粒在轴向的生长加速,易生成疏松的镀层,从而导致复合镀层的松装密度减小,厘米电阻增大,导电性能随之降低[57].
此外,根据非均质形核率公式可知,形核率随着温度的变化一般均呈现反C曲线的形式,即存在一个最大形核率温度,在该温度施行反应可获得最小的形核尺寸,从而细化复合镀层组织,增强导电性[67-68].
2.2.4 镀层厚度镀层厚度对Ni-Gns复合镀层电极性能的影响见图 7.随着镀层厚度的增加,复合材料的电极性能下降,在h = 30 μm时,电极具有最优性能.
根据形核原理,在复合电沉积中,Ni2+离子先于Gns在底板表面形核,降低了两相界面的表面能,然后在较小的过冷度下Gns形核,此过程是非均质形核[1].由非均质形核功:
$ G = \Delta {G_0}\left( {2 + \cos \theta } \right){\left( {1-\cos \theta } \right)^2}/4 $ | (2) |
可知,ΔG与润湿角θ成近似正比关系,θ越小则形核越容易达成[67-75].因此,复合镀液在基质金属板表面的润湿性能对凝固过程影响较大[40, 67-69, 72-75].过往大量试验结果也表明[19, 40, 56-58, 60-63],在相同的镀液温度与喷射倾角条件下用较粗糙的基质金属板比用平滑的基质金属板制得的复合材料,其微观组织更优.因此可知,由于基质金属(45钢)表面较为粗糙,整洁度较低,会留有许多微小的凹坑、凸起和缝隙,电沉积初始阶段会促进Gns的粘附与成核生长[40, 69],Gns的复合量更多;其次,根据接触电阻计算公式可知,基质金属表面越粗糙,则形核时两相接触面积越小,接触电阻随着接触面积减小而减小,导电性得到提高[40, 76].再次,镀层厚度越小,Gns的复合量相对就越高,电极性能越优[22, 40, 76].
2.3 复合镀层的微观组织结构及形貌根据正交实验结果,当m = 0.75 g·L-1,h = 30 μm,D = 33 A·dm-2,T = 35 ℃时,电极具有最优的循环性能.在此条件下制得Ni-Gns复合镀层,其低倍表面形貌(1 000倍)和微观形貌分别见图 8、9.可看出:镀层致密平整,Gns弥散在Ni镀层中且分布均匀,Gns镶嵌于Ni镀层的晶粒及晶界中,既有单片状的Gns,也有相互连接的Gns,其在镀层中的分散状态较好.从高分辨形貌来看(图 9(b)),镀层中的Gns与金属Ni界面的结合良好.
Ni-Gns复合镀层增强导电性的机理可用“粒子导电”理论、“渗滤理论”[1]和“辐射状锂离子迁移模型”(Radial model)[6]来分析和解释,见图 10.作为增强相的Gns具有出色的导电性能,而复合镀层中的纳米Ni粒子可看作是Ni-Gns复合镀层中的功能填料[3, 17, 69],它们吸附在Gns边缘的π键上,形成“镍桥(Ni bridge)”,使得Gns之间有物理搭接(图 10a).具体增强机理是(图 10b):1)单个Gns中,电子在每个Gns边缘的π-π共扼结构中流动;2)Gns之间,电子通过“镍桥”流动和传输,镀层中分布均匀的Gns桥接成一张复合的传感导电网,从而增强镀层的导电性.
由图 3得知,Ni-Gns的电极性能随着Gns掺量的增加而增强,当Gns掺量超过0.75 g·L-1时之后,导电性能开始下降,这是缘于Gns易自发团聚的特性.在本实验条件下,当Gns掺量较少时(不超过0.75 g·L-1),其分散状态较优,逾渗导电网络骨架形成,随着Gns掺量的增加,复合镀层的导电性随镀层中“镍桥”的数量增长而增强;又由于Gns具有优异的导电性,将其加入复合材料中可改善电导率,这也从另一侧面印证Gns与Ni基体界面结合程度较好,界面对电子散射或转换损失所造成的影响较小[49];而当镀液中Gns掺量较多时(高于0.75 g·L-1),一是镀层中Gns复合量下降,二是复合在镀层中的Gns团聚在一起,并且分布不均匀,使得复合镀层中的“镍桥”数量负增长,并且造成镀层内部出现裂缝、气泡等缺陷,镀层的成形质量和致密度随之下降,进而导致电子的散射增多,导电性降低[48-49]. Gns的掺量0.75 g·L-1即为复合镀层在该试验条件下导电网络的“渗滤阀值”.
实验中制得的Ni-Gns复合材料,具有晶体粒径小、比表面积大、Gns在其中分布均匀等优点.由“辐射状锂离子迁移模型”(Li+ radial model)可知[6],晶粒越小,利用率就越高,不可逆容量越小;小的粒径使粒子之间紧密接触,Li+嵌入和脱嵌的深度小,体积变化小,在保持负极结构稳定的同时减小Li+的扩散路径,提高扩散率,保证大电流充放电时的容量衰减变小;Gns分布均匀能提高Li+在充放电时的利用率,减少不可逆容量.大的比表面积能够提供更多的扩散通道,保证电解液的充分浸泡.研究表明[5, 17-22, 51-53]:纳米电极材料除储锂机理外还有表面吸附机制,表面吸附锂的量与晶粒大小成反比,晶粒越小吸附效应越明显,电极的理论容量及库仑效率就越高.综上可知,Ni-Gns是理想的锂离子电池负极材料.
2.5 超声辅助喷射电沉积Ni-Gns复合镀层作用机理与常见增强相不同的是,Gns自身的导电性能优异,其比表面积较大、长径比高,且具有蜂窝状多层结构,在液相中容易产生自发性聚结.传统的电沉积过程理论都是针对复合镀层增强相为非导体且未施加超声辅助的情况,因而并不适用于解释超声辅助喷射电沉积Ni-Gns的过程和机理.超声辅助喷射电沉积Ni-Gns复合镀层的反应进程如下:
1) 在复合电沉积初期,由于Ni2+的电化学反应较快,因而在阴极工件表面会首先生成金属Ni;
2) 在超声射流和重力的作用下,Gns被迅速送到阴极表面,在电场作用下发生极化,易团聚;
3) 在超声射流、泵送力和重力的共同作用下,Gns被迅速送往阴极表面.当Gns到达阴极表面时,被即时充上负电荷,因而Gns之间及其与阴极表面间产生会静电排斥力,再加上超声波的空化效应和射流的剪切冲击,Gns在镀液中分散开来;
4) Gns到达阴极表面后,被沉积的金属Ni包裹掩埋,形成Ni-Gns复合镀层;
5) 随着反应的进行,Gns在阴极表面的弥散沉积,会减缓初生相界面的长大速度,原本吸附在Gns表面缺陷处及端面处的Ni晶体的生长被阻碍和延缓,其原有晶面取向也被打断;随着Gns复合量的增加而不断产生相异的新晶面取向并向外延生长,在达到Gns掺量的阀值之前,形成一个利于复合镀层表面平整、组织结构细化的循环过程.上述过程模型见图 11.
在这一过程中,超声波直接作用于镀液,超声空化效应使之形成微射流,迅捷地把Ni2+和Gns送到阴极表面,降低阴极表面的浓度梯度,提升电沉积效率.超声波主要发挥下列作用.
1) 强化电沉积过程.超声空化产生的微射流和紊流可强化复合镀液的传质过程,降低镀液的浓差极化,加快反应进程.
2) 细化镀层晶粒.超声波的空化效应可减小Ni2+的还原位能,促进形核;空化效应和声流效应还可将大晶粒打碎,降低临界晶核半径,形成细晶.
3) 除气和除杂作用.超声波可去除吸附在阴极表面的氢气和杂质,改善镀层质量,降低镀层内应力.
4) 清洗和活化作用.超声波的空化效应和声流效应可增强阴极表面的活化,提升电沉积效率,同时抑制钝化过程,提高复合镀层结合强度.
5) 搅拌分散作用.超声波的机械搅拌作用可打破Gns的团聚,提高复合镀层中分散的均匀性,改善镀层质量.
3 结论1) 电沉积参数对电极性能的影响按显著性顺序由高到低排列为:m、h、D、T.当m = 0.75 g·L-1,h = 30 μm,D = 33 A·dm-2,T = 35 ℃时,电极性能最优.
2) Ni-Gns复合镀层增强导电性的机理可用“粒子导电”理论、“渗滤理论”和“辐射状锂离子迁移模型”来分析和解释.由于Gns在复合镀层中弥散、均匀分布,其自身具有纳米蜂窝状薄片层结构和优异的力学、电化学性能,可使负极的结构在脱嵌锂过程中保持稳定,增强电池耐用性. Ni-Gns适合用作锂离子电池负极材料.
3) 超声辅助喷射电沉积法制备Ni-Gns复合镀层的优势在于:超声波直接作用于镀液,能量损失小;超声空化效应及附带引起的机械效应、声流和紊流效应、热效应等协同在一起,能打破镀液中纳米粒子的团聚,加快反应速度,降低阴极表面的浓差梯度,提升电沉积效率,镀层质量和电化学性能提高.
[1] |
吴迪. 超声辅助喷射电沉积Ni-CNTs(Gr)复合镀层的组织性能及其机理研究[D]. 北京: 装甲兵工程学院, 2016.
WU Di. Research on the microstructure and properties and mechanism of Ni-CNTs (Gr) composite coating deposited by ultrasonic assisted jet electrodeposition [D]. Beijing: Academy of Armored Force Engineering, 2016. |
[2] |
朴正基. 锂二次电池原理与应用[M]. 张治安, 杜柯, 任秀. 译. 北京: 机械工业出版社, 2016: 19-21.
PARK J. Principles and application of lithium secondary batteries [M]. Beijing: China Machine Press, 2016: 19-21. |
[3] |
中国科学院武汉文献情报中心, 材料科学战略情报研究中心.
材料发展报告-新型与前沿材料[M]. 北京: 科学出版社, 2014: 44-45.
Chinese Academy of Sciences Wuhan Centre for Documentation and Information, Materials science Strategic Information Research Centre. Landscape of material development[M]. Beijing: Science Press, 2014: 44-45. |
[4] |
米黑尔·罗科, 查德·米尔金, 马克·赫尔萨姆. 面向2020年社会需求的纳米科技研究[M]. 白春礼, 赵宇亮, 吴树仙, 等. 译. 北京: 科学出版社, 2014: 227-228.
MIHAIL C R, CHAD A M, MARK C H. Nanotechnology research directions for societal needs in 2020 [M]. Beijing: Science Press, 2014: 227-228. |
[5] |
时德芹, 黎阳, 黄小华, 等. 纳米SiO2-ZrO2复合薄膜的制备与电化学性能研究[C]//中国材料研究学会. 纳米材料与技术应用进展-第四届全国纳米材料会议论文集. 北京: 冶金工业出版社, 2005: 373-374.
SHI Deqin, LI Yang, HUANG Xiaohua, et al. Preparation and electrochemical properties of SiO2-ZrO2 nanocomposite film [C]//C-MRS. The New Progress on Nanomaterials Research and Technology Application-Proceeding of the 4th Nanomaterials conference. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2005: 373-374. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=conference&id=6107532 |
[6] |
杨斌.
昆明理工大学真空冶金及材料研究所论文选[M]. 北京: 冶金工业出版社, 2009: 267-275.
YANG Bin. Thesis of institute of Kunming University of science and technology for vacuum metallurgy and materials research[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2009: 267-275. |
[7] |
张明龙, 张琼妮.
美国材料领域的创新信息概述[M]. 北京: 企业管理出版社, 2016: 258-259.
ZHANG Minglong, ZHANG Qiongni. American materials in the field innovation overview[M]. Beijing: Enterprise Management Publishing House, 2016: 258-259. |
[8] |
FARGHALIA A A, BAHGATB M, ROUBYA W M A, et al. Preparation, decoration and characterization of graphene sheets for methyl green adsorption[J].
Journal of Alloys and Compounds, 2013, 5(5): 193-200.
|
[9] |
DAVIES A G, THOMPSON J M T.
Advances in nanoengineering[M]. Beijing: China Machine Press, 2012: 20-21.
|
[10] |
KAZUNORI O.
Lithium ion rechargeable batteries[M]. Beijing: China Machine Press, 2014: 172-173.
|
[11] |
徐艳辉, 李德成, 胡博, 等.
锂离子电池活性电极材料[M]. 北京: 化学工业出版社, 2017: 323-324.
XU Yanhui, LI Decheng, HU Bo, et al. Active electrode material for lithium battery[M]. Beijing: Chemical Industry Press, 2017: 323-324. |
[12] |
CARDARELLI F.
Materials handbook a concise desktop reference: VolumeⅡ[M]. 2nd ed. Harbin: Harbin Institute of Technology Press, 2014: 124-127.
|
[13] |
CARDARELLI F.
Materials handbook a concise desktop reference: Volume Ⅳ[M]. 2nd ed. Harbin: Harbin Institute of Technology Press, 2014: 565.
|
[14] |
王恒国, 段潜, 李艳辉, 等.
锂离子电池与无机纳米电极材料[M]. 北京: 化学工业出版社, 2017: 215-216.
WANG Hengguo, DUAN Qian, LI Yanhui, et al. Inorganic nano-materials for lithium ion batteries[M]. Beijing: Chemical Industry Press, 2017: 215-216. |
[15] |
周国裙, 叶志凯, 石微微, 等. 三维(3D)石墨烯及其复合材料的应用[J].
化学进展, 2014, 26(6): 950-960.
ZHOU Guoqun, YE Zhikai, SHI Weiwei, et al. Applications of three-dimensional graphene and its composite materials[J]. Progress in Chemistry, 2014, 26(6): 950-960. DOI: 10.7536/PC131250 |
[16] |
任真. 石墨烯基硒和碲纳米复合物的制备及电化学发光分析[D]. 合肥: 安徽大学, 2013.
REN Zhen. Preparation and electro chemiluminescence of graphene-based Se and Te nanocomposites[D]. Hefei: Anhui University, 2013. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=degree&id=Y2321368 |
[17] |
张丹慧, 张成茂, 杨厚波, 等.
贵金属/石墨烯纳米复合材料的合成及性能[M]. 北京: 国防工业出版社, 2015: 16-17.
ZHANG Danhui, ZHANG Chengmao, YANG Houbo, et al. Synthesis and properties of precious metals-graphene nanocomposites[M]. Beijing: National Defense Industry Press, 2015: 16-17. |
[18] |
孙立, 杨颖, 江艳.
晶态纳米碳基材料的制备与电容储能应用[M]. 北京: 国防工业出版社, 2015: 65-66.
SUN Li, YANG Ying, JIANG Yan. Preparation of nanocrystal line carbon based materials and their applications in capacitor storage[M]. Beijing: National Defense Industry Press, 2015: 65-66. |
[19] |
石建军. 超声电化学合成纳米复合材料及其分析应用[D]. 南京: 南京大学, 2011.
SHI Jianjun. Sonoelectrochemical synthesis of nanocomposites and their analytical applications[D]. Nanjing: Nanjing University, 2011. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=degree&id=y2372474 |
[20] |
杨子平. 石墨烯纳米复合材料的制备及性能研究[D]. 上海: 复旦大学, 2013.
YANG Ziping. Preparation and properties of graphene nanocomposites[D]. Shanghai: Fudan University, 2013. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10246-1014441226.htm |
[21] |
许达. 石墨烯及其聚烯烃复合材料的制备与性能研究[D]. 哈尔滨: 哈尔滨理工大学, 2012.
XU Da. Preparation and properties of grapheme and its polyolefin based composites [D]. Harbin: Harbin University of Science and Technology, 2012. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10214-1013173759.htm |
[22] |
刘鹏伟. 石墨烯基金属纳米复合材料的制备及其电学性能研究[D]. 兰州: 西北师范大学, 2012.
LIU Pengwei. Graphene-based metal nanocomposites: synthesis and their electrical properties [D]. Lanzhou: Northwest Normal University, 2012. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10736-1013001725.htm |
[23] |
VON G, VIGLIOTTI D R, WICKRAMASINGHE H K. Acoustic-jet plating of gold and copper at 7.5MHz[J].
Appl. Phys. Lett., 1987, 50(7): 383-385.
DOI: 10.1063/1.98206 |
[24] |
REISSE J, FRANCOIS H, VANDERCAMMEN J, et al. Sono electrochemistry in aqueous electrolyte: a new type of sonoelectroreactor[J].
Electrochimica Acta, 1994, 39(1): 37-39.
DOI: 10.1016/0013-4686(94)85008-9 |
[25] |
SAGAR A, GADKARI M, TAYSIR H, et al. Micro fabrication using electrodeposition and ultrasonic acoustic liquid manipulation[J].
Int J Adv Manuf Technol, 2008(38): 107-117.
|
[26] |
RAJPUT M S, PANDEY P M, JHA S. Experimental investigations into ultrasonic assisted jet electrodeposition process [J]. Proc IMechE, Part B: J Engineering Manufacture. Epub ahead of print 24 October 2013. DOI: 10.1177/0954405413506198.
|
[27] |
ARAI S, ENDO M, KANKO N. Ni-deposited multiwalled carbon nanotubes by electrodeposition[J].
Carbon, 2004, 42(2): 641-644.
|
[28] |
谭俊, 吴迪, 兰龙, 等. 一种选择性金属电沉积装置及其应用: 中国, ZL 2013 1 0162627. 2 [P]. 2016-02-24.
TAN Jun, WU Di, LAN Long, et al. Selective metal electrodeposition device and application thereof: China Patent, ZL 2013 1 0162627. 2 [P]. 2016-02-24. |
[29] |
吴迪, 宋金琳, 兰龙, 等. 超声功率对喷射电沉积Ni镀层组织与硬度的影响[J].
装甲兵工程学院学报, 2016, 30(4): 94-97.
WU Di, SONG Jinlin, LAN Long, et al. Effects of ultrasonic power on the microstructure and hardness of Ni coating obtained by jet electrodeposition[J]. Journal of Academy of Armored Force Engineering, 2016, 30(4): 94-97. DOI: 10.3969/j.issn.1672-1497.2016.04.019 |
[30] |
MASUO H, KIYOSHI N, MAKIO N.
Nanoparticle technology handbook: VolumeⅠ[M]. Harbin: Harbin Institute of Technology Press, 2015: 159-162.
|
[31] |
MASUO H, KIYOSHI N, MAKIO N.
Nanoparticle technology handbook: VolumeⅡ[M]. Harbin: Harbin Institute of Technology Press, 2015: 588-590.
|
[32] |
赵世民.
表面活性剂-原理、合成、测定及应用[M]. 2版. 北京: 中国石化出版社, 2017: 175-180.
ZHAO Shimin. Surfactant-principle, synthesis, determination and application[M]. 2nd ed. Beijing: Sinopec Press, 2017: 175-180. |
[33] |
DIPAK K B, HAREKRISHNA B, PRIYANKA S, et al. Synthesis and UV-vis spectroscopic study of silver nanoparticles in aqueous SDS solution[J].
Journal of Molecular Liquids, 2009, 145: 33-37.
DOI: 10.1016/j.molliq.2008.11.014 |
[34] |
PHILIP C, SULJO L. Shape and size-specific chemistry of Ag nanostructures in catalytic ethylene epoxidation[J].
Chem. Cat. Chem., 2010, 2: 78-83.
|
[35] |
LONGO A, CALANDRA P, CASALETTO M P, et al. Synthesis and physic-chemical characterization of gold nanoparticles softly coated by AOT[J].
Mater. Chem. Phys., 2006, 96: 66-72.
DOI: 10.1016/j.matchemphys.2005.06.043 |
[36] |
肖进新, 赵振国.
表面活性剂应用原理[M]. 2版. 北京: 化学工业出版社, 2015: 212-220.
XIAO Jinxin, ZHAO Zhenguo. Application principle of surfactant[M]. 2nd ed. Beijing: Chemical Industry Press, 2015: 212-220. |
[37] |
罗森·米尔顿, 康嘉普·乔伊. 表面活性剂和界面现象[M]. 崔正刚, 蒋建中. 译. 4版. 北京: 化学工业出版社, 2015: 190-193.
ROSON M J, KUNJAPPU J T. Surfactants and interfacial phenomena [M]. 4th ed. Beijing: Chemical Industry Press, 2015: 190-193. |
[38] |
崔正刚.
表面活性剂、胶体与界面化学基础[M]. 北京: 化学工业出版社, 2015: 170-175.
CUI Zhenggang. Fundamentals of surfactants, colloids, and interface chemistry[M]. Beijing: Chemical Industry Press, 2015: 170-175. |
[39] |
TANYAKOM M, NORIAKI S, SHIN I Y, et al. Facile strategy for stability control of gold nanoparticles synthesized by aqueous reduction method[J].
Current Applied Physics, 2010, 10: 708-714.
DOI: 10.1016/j.cap.2009.09.005 |
[40] |
吴迪, 谭俊, 石晶, 等. 超声辅助喷射电沉积Ni-CNTs复合镀层制备工艺[J].
装甲兵工程学院学报, 2016, 30(6): 107-112.
WU Di, TAN Jun, SHI Jing, et al. Preparing technology of Ni-CNTs composite coating by ultrasonic assisted jet electrodeposition[J]. Journal of Academy of Armored Force Engineering, 2016, 30(6): 107-112. DOI: 10.3969/j.issn.1672-1497.2016.06.020 |
[41] |
周生刚, 竺培显.
金属基层状复合功能材料的研制与性能[M]. 北京: 冶金工业出版社, 2015: 55-57.
ZHOU Shenggang, ZHU Peixian. Preparation and properties of metal matrix composite functional materials[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2015: 55-57. |
[42] |
何为, 薛卫东, 唐斌.
优化试验设计方法及数据分析[M]. 北京: 化学工业出版社, 2016: 7-10.
HE Wei, XUE Weidong, TANG Bin. Optimization experiment design method and data analysis[M]. Beijing: Chemical Industry Press, 2016: 7-10. |
[43] |
王岩, 隋思涟.
试验设计与MATLAB数据分析[M]. 北京: 清华大学出版社, 2012: 159-160.
WANG Yan, SUI Silian. Experimental design and MATLAB data analysis[M]. Beijing: Tsinghua University Press, 2012: 159-160. |
[44] |
茆诗松, 周纪芗, 陈颖.
试验设计[M]. 2版. 北京: 中国统计出版社, 2012: 114-115.
MOU Shisong, ZHOU Jixiang, CHEN Ying. Experimental design[M]. 2nd ed. Beijing: China Statistics Press, 2012: 114-115. |
[45] |
李云雁, 胡传荣.
试验设计与数据处理[M]. 2版. 北京: 化学工业出版社, 2008: 128-130.
LI Yunyan, HU Chuanrong. Experimental design and data processing[M]. 2nd ed. Beijing: Chemical Industry Press, 2008: 128-130. |
[46] |
田保红, 宋克兴, 刘平, 等.
高性能弥散强化铜基复合材料及其制备技术[M]. 北京: 科学出版社, 2011: 230-232.
TIAN Baohong, SONG Kexing, LIU Ping, et al. High performance dispersion strengthened copper matrix composite and its preparation technology[M]. Beijing: Science Press, 2011: 230-232. |
[47] |
姚嵘, 张玉波, 王栋民.
粉煤灰在自诊断压敏水泥基材料中的应用[M]. 北京: 冶金工业出版社, 2009: 68-70.
YAO Rong, ZHANG Yubo, WANG Dongmin. Application of fly ash in self-diagnosis pressure sensitive cement-based material[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2009: 68-70. |
[48] |
黄惠, 郭忠诚.
导电聚苯胺基复合阳极材料的制备[M]. 北京: 冶金工业出版社, 2016: 41-43.
HUANG Hui, GUO Zhongcheng. Preparation of conductive polyaniline based composite anode material[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2016: 41-43. |
[49] |
赵乃勤, 何春年.
原位合成碳纳米相增强金属基复合材料[M]. 北京: 科学出版社, 2014: 259-262.
ZHAO Naiqin, HE Chunnian. In situ synthesis of carbon nano-reinforced metal matrix composites[M]. Beijing: Science Press, 2014: 259-262. |
[50] |
张启复, 王文清.
铸造流涂新工艺[M]. 北京: 冶金工业出版社, 1998: 82-84.
ZHANG Qifu, WANG Wenqing. New technology of casting flow coating[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 1998: 82-84. |
[51] |
郭忠诚, 杨显万.
电沉积多功能复合材料的理论与实践[M]. 北京: 冶金工业出版社, 2002: 110-112.
GUO Zhongcheng, YANG Xianwan. Theory and practice of electrodeposited composite materials[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2002: 110-112. |
[52] |
李云峰.
碳纳米管水泥基功能复合材料及其应用[M]. 济南: 山东大学出版社, 2016: 122-125.
LI Yunfeng. Carbon nanotubes cement-based functional composites and their applications[M]. Ji'nan: Shandong University Press, 2016: 122-125. |
[53] |
米耀荣, 于中振. 聚合物纳米复合材料[M]. 杨彪. 译. 北京: 机械工业出版社, 2010: 435-437.
MAI Yiuwing, YU Zhongzhen. Polymer nanocomposites [M]. Beijing: China Machine Press, 2010: 435-437. |
[54] |
孙海珠, 祖龙飞, 张恺.
纳米粒子与聚合物功能复合材料导论[M]. 长春: 东北师范大学出版社, 2015: 84-87.
SUN Haizhu, ZU Longfei, ZHANG Kai. Introduction to nanoparticles and polymer functional composites[M]. Changchun: Northeast Normal University Press, 2015: 84-87. |
[55] |
刘家琴, 吴玉程, 舒霞, 等. Ni-W合金纳米晶组织与性能研究[C]//中国材料研究学会. 纳米材料与技术应用进展-第四届全国纳米材料会议论文集. 北京: 冶金工业出版社, 2005: 493-495.
LIU Jiaqin, WU Yucheng, SHU Xia, et al. Microstructure and properties of electrodeposition Ni-W alloy nanocrystalline [C]//C-MRS. The New Progress on Nanomaterials Research and Technology Application-Proceeding of the 4th Nanomaterials Conference. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2005: 493-495. http://cpfd.cnki.com.cn/Article/CPFDTOTAL-ZGCZ200512001085.htm |
[56] |
张凯峰, 卢振, 王长文, 等.
纳米材料成形理论与技术[M]. 哈尔滨: 哈尔滨工业大学出版社, 2012: 55-57.
ZHANG Kaifeng, LU Zhen, WANG Changwen, et al. Theory and technology of nano material forming[M]. Harbin: Harbin Institute of Technology Press, 2012: 55-57. |
[57] |
朱晓云, 郭忠诚, 曹梅.
有色金属特种功能粉体材料制备技术及应用[M]. 北京: 冶金工业出版社, 2011: 392-394.
ZHU Xiaoyun, GUO Zhongcheng, CAO Mei. Preparation and application of nonferrous metal powder with special function[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2011: 392-394. |
[58] |
袁宝国.
置氢钛合金组织与性能[M]. 北京: 冶金工业出版社, 2015: 185-186.
YUAN Baoguo. Microstructure and property of hydrogenated titanium alloy[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2015: 185-186. |
[59] |
穆尔蒂·巴沙尔, 山科尔·彭斯, 雷智·宝德福, 等. 纳米科学与纳米技术[M]. 谢娟, 王虎, 张晗凌. 译. 北京: 科学出版社, 2014: 36-38.
MURTY B S, SHANKAR P, RAJ B, et al. Textbook of nanoscience and nanotechnology [M]. Beijing: Science Press, 2014: 36-38. |
[60] |
李雪松, 吴化, 杨友, 等.
纳米金属材料的制备及性能[M]. 北京: 北京理工大学出版社, 2012: 67-68.
LI Xuesong, WU Hua, YANG You, et al. Preparation and properties of nano metal materials[M]. Beijing: Beijing Institute of Technology Press, 2012: 67-68. |
[61] |
朱心昆, 陶静梅.
块体纳米结构材料[M]. 北京: 科学出版社, 2014: 122-123.
ZHU Xinkun, TAO Jingmei. Bulk nanostructured materials[M]. Beijing: Science Press, 2014: 122-123. |
[62] |
赵时璐.
多弧离子镀Ti-Al-Zr-Cr-N系复合硬质膜[M]. 北京: 冶金工业出版社, 2014: 42-43.
ZHAO Shilu. Multi arc ion plating Ti-Al-Zr-Cr-N composite hard film[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2014: 42-43. |
[63] |
王常春.
高性能陶瓷颗粒增强铜基复合材料的组织与性能研究[M]. 北京: 清华大学出版社, 2015: 95-107.
WANG Changchun. Microstructure and properties of high performance ceramic particle reinforced cu-based composite[M]. Beijing: Tsinghua University Press, 2015: 95-107. |
[64] |
闻立时.
固体材料界面研究的物理基础[M]. 北京: 科学出版社, 2011: 166-171.
WEN Lishi. Physical basis of the interface study of solid materials[M]. Beijing: Science Press, 2011: 166-171. |
[65] |
邵光杰. Ni-P、(Ni-P)-SiC镀层的电沉积及其组织性能[D]. 秦皇岛: 燕山大学, 2002.
SHAO Guangjie. Electro-deposition processes microstructuresand properties of Ni-P&(Ni-P)-SiC coatings [D]. Qinhuangdao: Yanshan University, 2002. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=degree&id=Y442720 |
[66] |
曹梅. Ti基Pb/Pb-WC-PANI复合阳极材料制备及其电化学性能研究[D]. 昆明: 昆明理工大学, 2013.
CAO Mei. Preparation and electrochemical properties of Ti-Pb/Pb-WC-PANI composite anode materials [D]. Kunming: Kunming University of Science and Technology, 2013. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10674-1014178564.htm |
[67] |
雍岐龙.
钢铁材料中的第二相[M]. 北京: 冶金工业出版社, 2006: 282-285.
YONG Qilong. Secondary phases in steels[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2006: 282-285. |
[68] |
祖方遒.
材料成形基本原理[M]. 北京: 冶金工业出版社, 2016: 65-70.
ZU Fangqiu. Fundamentals of materials forming processes[M]. Beijing: China Machine Press, 2016: 65-70. |
[69] |
GUAN Renguo, MA Weimin.
Theory and technology of metal semi solid forming[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2005: 93-95.
|
[70] |
BHUSHAN B.
Handbook of nanotechnology. 5, molecularly thickfilms for lubrication[M]. Harbin: Harbin Institute of Technology Press, 2013: 44-45.
|
[71] |
BHUSHAN B.
Handbook of nanotechnology. 7, application of nanotechnology[M]. Harbin: Harbin Institute of Technology Press, 2013: 1709-1711.
|
[72] |
凯尔顿·肯内斯, 格里尔·林德赛. 凝聚态物质中的形核: 材料和生物学中的应用[M]. 蒋青, 文子译. 北京: 国防工业出版社, 2015: 333-336.
KELTON K F, GREER A L. Nucleation in condensed matter: applications in materials and biology [M]. Beijing: National Defense Industry Press, 2015: 333-336. |
[73] |
李宝让.
纳米熔岩合成技术[M]. 北京: 中国建材工业出版社, 2014: 27-33.
LI Baorang. Synthesis technology of nano lava[M]. Beijing: China Building Materials Industry Press, 2014: 27-33. |
[74] |
闫洪, 胡勇.
原位自生复合材料制备与流变成形[M]. 北京: 机械工业出版社, 2013: 83-85.
YAN Hong, HU Yong. Fabrication and rheoforming of in-situ synthesized composites[M]. Beijing: China Machine Press, 2013: 83-85. |
[75] |
王晶.
金属醇盐法高纯氧化铝制备工艺及性能[M]. 北京: 冶金工业出版社, 2015: 133-134.
WANG Jing. Preparation and properties of high purity alumina by metal alkoxide method[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2015: 133-134. |
[76] |
王剑莉. 表面改性铁基合金的电化学性能研究[D]. 大连: 大连海事大学, 2007.
WANG Jianli. Study on electrochemical performance of surface modification Fe-base alloy for proton exchange membrane fuel cell [D]. Dalian: Dalian Maritime University, 2007. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=degree&id=Y1240650 |