2. 固体润滑国家重点实验室(中国科学院兰州化学物理研究所), 兰州 730000
2. State Key Laboratory of Solid Lubrication (Lanzhou Institute of Chemicals Physics, Chinese Academy of Sciences), Lanzhou 730000, China
在航天工程应用中,TC4钛合金由于其良好的综合力学性能、优良的耐腐蚀性、耐高温以及低密度等已被广泛应用于航天运动机构,但由于其本身硬度低,耐磨性能较差[1-2],且容易因疲劳脱层、磨粒磨损而造成损伤[3],钛合金的摩擦磨损也成为航天运动机构失效的主要原因之一[4-5]
目前表面织构技术已成为改善材料表面摩擦学性能的主要方法之一[6-7]。织构技术是由仿生技术渐渐发展而来[8-9],表面织构技术可以利用激光技术加工、电火花加工、微铣削加工、光刻法加工、电解加工、压印加工、磨料射流加工等手段均能在材料表面实现微观造型,其中激光加工技术具有能量密度高、可控性好、速度快、精度高的优点,在生产实践和科学研究中得到了广泛应用。此外不同形式的织构具有不同的摩擦特性[10-11],还可与涂层相结合能实现结构超润滑性[12]。经研究表明,凹坑微织构具有储存润滑油并二次释放、储存磨粒,减少磨粒磨损以及产生动压效应,进而形成动压润滑的效果[13-16]。尹明虎等[17]采用基于N-S方程的计算流体力学(CFD)技术对含微织构的滑动轴承模型进行仿真,发现当微织构布置在滑动轴承主要承载区时,可提高滑动轴承的承载能力,降低润滑油流量和摩擦系数。陈进等[18]研究了凹坑织构对4Cr13不锈钢的摩擦学性能,结果表明无论是在干摩擦条件还是盐水条件下微织构均能减少摩擦系数。Qin等[19]研究了钴-铬-钼合金上不同形状凹坑织构的摩擦性能,发现圆形凹坑织构具有最稳定的湿润性以及更好的耐磨性能。Andersson等[20]使用激光在钢表面制备了圆形凹坑微织构,并进行了摩擦磨损试验,研究结果表明钢表面的微织构显著降低了其表面摩擦系数以及摩擦磨损的发生。唐志成等[21]研究了组合型微织构对铝合金表面摩擦学性能影响,结果表明组合型织构具有较低的摩擦系数。华希俊等[22]研究了织构化固体润滑的摩擦学性能,结果表明织构能进一步改善涂层的润滑性能。
表面微织构技术已表现出了巨大的减磨应用潜力,可成为目前钛合金表面改性,如化学热处理、气相沉积、静电冷却技术[23]的替代方案。同时微织构在不同材料表面摩擦学特性研究,如织构深度、尺寸、形式等对摩擦性能的影响,已在钢铁等材料开展研究,但基于航天接触条件在TC4表面制备不同形状的凹坑织构,并在不同接触条件下研究凹坑微织构对摩擦性能的影响还未形成系统研究,具有广泛的应用前景。本文以TC4钛合金为研究对象,基于皮秒激光技术在其表面进行了不同形状的微织构加工。将试样在不同的接触条件下进行了摩擦磨损试验,并采用电镜、激光共聚焦显微镜等设备研究微织构形状以及接触条件对表面形貌、粗糙度、磨损量的影响,并在此基础上分析其摩擦学特性。本研究工作可对航天钛合金接触界面延长服役寿命提供理论与应用指导。
1 试验材料和方法研究所采用的基体材料为TC4钛合金板,其化学成分组成见表 1所示,力学性能见表 2。在激光加工之前,先利用线切割将合金板切割成尺寸为20 mm×20 mm×5 mm的试样,并做表面均一化处理。
在激光加工前,分别用400#、800#以及1 200#的砂纸逐级打磨,再将试样放入无水乙醇中进行20 min的超声波清洗。使用武汉元禄光电技术有限公司的皮秒紫外激光加工系统对试件进行微织构加工,激光波长355 nm,脉宽15 ps,功率15 W,频率200 kHz,扫描速度500 m/s。为了降低织构面密度对微织构的摩擦学特性产生影响,3种微织构尺寸的选取兼顾织构面密度的一致性和加工时尺寸的标注及传递。通过皮秒紫外激光制备了织构间距为200 μm,直径90 μm的圆形、边长为80 μm的矩形以及边长为120 μm的三角形织构,平均加工深度为40 μm,3种微织构的织构面密度基本一致,分别为15.9%、16.0%和15.6%。
1.2 性能测试与表征使用奥林巴斯OLS4000激光共聚焦显微镜对微织构以及磨痕三维形貌进行表征并对不同试样表面粗糙度进行测量;使用FEI Quanta 650FEG扫描电镜对表面磨痕形貌进行观察;采用EM-1500L显微硬度仪对织构凹坑附近硬度进行测量标定;使用NANOVEA T50 Tribometer多功能摩擦磨损机,分析不同接触条件对摩擦系数的影响。试验采用直线往复式的球-盘摩擦副,摩擦偶件为Φ6 mm的304不锈钢球。试验环境为25 ℃,相对湿度40%。试验参数见表 3,每组试验做3次。
图 1为采用光学显微镜和激光共聚焦显微镜观测的在TC4表面加工的圆形、矩形以及三角形微织构的微观表面形貌及三维形貌。可以看到,微织构按照设计阵列依次排列,试样表面形成了排列规则的凹坑微织构,间距与尺寸符合设计要求,整体加工效果良好。但由于激光脉冲热效应等原因,在微织构周围形成火山状的熔融物,如图 1中微小凸起区域所示。
图 2所示为不同形状表面织构的粗糙度,其中预处理表面为1 200#砂纸打磨后试样,可以看出激光加工后的基体表面粗糙度由原来0.589 μm上升到2.673 μm以上。矩形微织构与圆形微织构粗糙约为2.600 μm,而三角形微织构表面粗糙度最大为3.253 μm。
在未进行微织构化加工的光滑表面选取5个点进行显微硬度测量,评价带织构表面的力学性能。在不同形状微织构表面选取边缘附近任意单个微织构进行硬度测量,在距离微织构凹坑边缘每隔50 μm处测量一次显微硬度。硬度测量时载荷为0.05 kg,保载时间15 s,如图 3所示。
试样光滑表面的平均显微硬度为2.89 GPa,三角形织构凹坑边缘附近硬度最高为4.86 GPa比光滑表面硬度高约68.14%;矩形织构凹坑边缘附近硬度为4.71 GPa,比光滑表面硬度高约63.02%;圆形织构凹坑边缘附近硬度为4.66 GPa,比光滑表面硬度高约61.27%。说明织构化能有效提高材料表面硬度,增加其耐磨性,这是因为激光加工时激光束带有极大的能量,会使得加工区域温度迅速升高又快速自冷导致相变硬化。随着凹坑边缘距离增加,材料表面硬度越低直至恢复到TC4基体硬度,这是由于激光束能量集中,热影响区域小,而三角形织构附近硬度最大且下降趋势小则是由于相同面积下三角形织构加工时间最长,热影响区域最大。
3 微织构形状与接触条件对摩擦系数的影响图 4为不同接触条件下无织构试样与微织构试样摩擦系数随摩擦周期变化的曲线图以及对应的平均摩擦系数。可以看出,无论是无织构还是有微织构基体表面在初始的跑合磨损阶段摩擦系数都较大,随着摩擦进入稳定磨损阶段,摩擦系数总体呈下降趋势后趋于稳定。TC4钛合金自身耐磨性能差,因此随着摩擦过程继续进行,其磨损加剧,摩擦系数呈现一定的上升趋势,间接反映了表面接触状态的恶化。
如图 4(d)所示,不同接触条件下织构化基体表面摩擦系数均小于无织构表面。在载荷为4 N及摩擦速度为20 mm/s条件下,无织构表面平均摩擦系数为0.468 4,矩形、圆形以及三角形平均摩擦系数分别为0.412 2、0.414 5、0.436 5,相较于无织构表面分别下降了约12.00%、11.51%、6.18%。在载荷为4 N,摩擦速度降为10 mm/s条件下,无织构表面平均摩擦系数为0.475 7,而矩形、圆形以及三角形平均摩擦系数分别为0.449 2、0.446 0、0.460 1,相较于无织构表面分别下降了约5.57%、6.24%、3.28%;在载荷为3 N及摩擦速度为10 mm/s条件下,无织构表面平均摩擦系数为0.442 2,矩形、圆形以及三角形平均摩擦系数分别为0.389 7、0.391 7、0.403 4,相较于无织构表面分别下降了约11.97%、11.42%、8.77%。从上述结果来看,矩形与圆形凹坑织构都具有较好的减摩效果,而三角形织构减摩效果与二者相比较弱。在干摩擦下表面微织构能够储存摩擦副表面的磨粒和磨屑,减少三体摩擦的产生从而降低摩擦。同时表面微织构能有效减少摩擦副间的实际接触面积,减少固体间的直接接触,进而起到降低摩擦和减小磨损的作用[24]。三角形织构减摩效果弱于矩形与圆形的原因可能在于其取向效应和自身的磨损,本文摩擦试验中对磨球滑动方向垂直于三角形织构的底边,底边附近织构的宽度较其他两种类型织构更宽,织构宽深比的改变在一定程度上会对织构的减摩效果造成影响[17]。在流体润滑的摩擦形式下,三角形织构的取向会显著影响油膜的动压效应[25],而在干摩擦中,三角形织构由于取向效应及其在往复运动过程中接触非对称引起其对磨屑捕获能力的变化也可能是影响其减摩效果的原因之一。此外,与圆形和矩形织构相比,三角形织构存在更为尖锐边缘,会引起应力分布加剧进而导致织构的磨损[26-27],因此三角形织构的减摩效果弱于其他两种织构。在相同载荷下,摩擦速度越快织构化基体摩擦系数越小;相同速度下,载荷越小微织构接触界面摩擦系数越小。在低载高速接触条件下,微织构的变形较小,更容易捕获磨屑,因此使用寿命更长。
4 耐磨性能分析对摩擦试验后的试样进行超声波乙醇清洗,以此去除表面磨屑后,对4 N及20 mm/s接触条件下不同试样的磨痕表面进行三维形貌表征,并测量计算磨痕横截面积。如图 5所示,可以发现无织构表面磨痕的平均深度显著大于织构化表面。图 5(e)为磨痕横截面积情况统计,可以发现织构化试样磨损量远低于无织构试样。矩形微织构的磨损截面积相较于无织构表面降低了约50.97%,圆形微织构的磨痕截面积降低了49.54%,而三角形织构磨损界面积降低了52.18%。对于表面无织构TC4钛合金,较硬的对磨球会对硬度较低的钛合金表面进行犁削,并撕裂基体发生材料剥落,由于剥落的材料不易被排除,在对磨副之间形成三体磨粒磨损,进一步加剧钛合金基体表面的磨损。对于表面织构化的TC4钛合金,从图 3能够看出微织构附近具有更高的表面显微硬度,表明通过激光加工技术对TC4钛合金进行表面织构化处理,能够提高材料的表面硬度,进而提升材料承载能力、降低表面磨损。此外,在磨损过程中,微织构周围较硬微凸体因磨损脱落,同时由于摩擦能量耗散所产生的局部高温环境会促进了金属氧化物颗粒的形成[28-29],上述硬度较高的磨粒被会被微织构捕获,逐步充满微织构并被压实,进一步增强了基体的表面硬度,显著降低了基体磨损和磨痕截面积。上述现象表明织构化表面能提高TC4钛合金的耐磨性能,降低基体的磨痕截面积。而同工况下三角形微织构表现出更好的耐磨性能,这与图 3中三角形织构较高的表面显微硬度相对应。
为了比较不同接触条件对织构磨损截面积的影响,对3种接触条件下的矩形织构磨痕进行观察与测量,得到图 6所示的三维形貌与磨痕横截面积。可以看出,接触条件的改变对织构化试样的磨损量具有显著影响。在相同摩擦行程下,当摩擦速度从20 mm/s降低至10 mm/s时,磨损量增加了13.26%,从磨痕三维形貌能够看出,摩擦速度为20 mm/s时,更多的硬质凸起参与磨损,磨痕深度较浅、磨痕宽度较宽;而摩擦速度为10 mm/s时,磨痕宽度变窄,磨痕深度加大,磨损量也随之增大。当载荷从4 N降低至3 N时,织构磨损量降低了39.07%。表明接触条件会显著影响织构的变形与磨损,减低微织构在摩擦中起到的减摩作用。在高速低载下,微织构的变形较小,能更有效的起到捕获磨屑进而减少摩擦磨损的作用,减摩耐磨效果更好,该结果也验证了前述分析中不同接触条件对摩擦系数影响的分析结果。
为了比较织构形状对摩擦的影响,选取4 N及摩擦速度为20 mm/s条件下不同试样表面磨痕进行对比观察,如图 7所示。由图 7(a)可以看出,无织构表面磨损最为严重,存在大量的基体脱落以及沿摩擦方向的犁沟状磨痕,磨损形态表现为严重黏着磨损及磨粒磨损。图 7(b)~图 7(d)中,织构化表面主要存在沿摩擦方向的犁沟状磨痕,磨粒磨损程度表现较轻,且部分微织构因摩擦而导致磨损变形,使织构接触面积减少甚至完全被覆盖。
图 8所示为矩形织构的磨痕区域横截面形貌,可以发现微织构明显的被磨屑填满或因变形导致闭合,且填充与闭合程度不同。部分微织构凹坑已被掉落的磨损颗粒填满,而有的凹坑仅有少量填充,仍具有继续填充磨损颗粒的效果。上述现象与图 4中稳定磨损阶段摩擦系数波动较小相对应,在摩擦初期由于对磨球与试样表面较硬微凸体之间的真实接触面积小,所受应力大,磨损比较剧烈。随着磨损时间的增加,试样表面较硬的微凸体逐渐被磨平并被微织构捕获,对磨球与试样表面的真实接触面积增大,减小了表面接触应力,使得磨损较为平稳[29]。在这个稳定磨损的过程中,未被磨屑充满的织构占比虽然下降,但磨屑的形成和微织构对磨屑的捕获处于动态平衡的状态,对摩擦系数的影响较为有限。因此,可通过试验观察发现微织构具有良好的捕获磨屑能力,从而降低由于磨粒引起的三体或多体磨损,进而起到降低摩擦系数以及减小磨损量的效果。
1) 通过激光加工技术对TC4钛合金进行表面织构化处理虽会增大材料表面粗糙度,但激光加工的高能量会使TC4钛合金加工区域发生相变硬化,增加材料表面硬度,提升材料承载能力,降低材料表面摩擦磨损。
2) TC4钛合金表面织构化处理能够提高TC4钛合金基材的减摩和耐磨特性,在干摩擦下表面微织构能够储存摩擦副表面的磨粒和磨屑,减少三体摩擦的产生从而降低摩擦,同时表面微织构能有效减少摩擦副间的实际接触面积,减少固体间的直接接触,进而起到降低摩擦和减小磨损的作用。由于自身取向效应、结构特点以及往复摩擦过程的接触不对称等因素,三角形织构的减摩效果弱于矩形与圆形。
3) 微织构能有效增加TC4钛合金的耐磨性能,与无织构相比,织构化基体表面在相同的接触条件下磨损截面积降低了50%以上。微织构凹坑在摩擦过程中由于被磨屑填满或因变形导致闭合,避免了接触界面因磨粒增加导致的接触条件恶化,进而达到了降低摩擦磨损、提升表面质量的效果。与圆形和矩形织构相比,激光加工的三角形织构具有更高的表面显微硬度,在同工况下三角形微织构表现出更好的耐磨性能。此外接触条件的改变对织构化试样的磨损量具有显著影响,在高速低载条件下,微织构的变形较小,能更有效的起到捕获磨屑进而减少摩擦磨损的作用,减摩耐磨效果更好。
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